2006年福建省高中学生化学竞赛(预赛)试题答案

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2006 年福建省高中学生化学竞赛(预赛)试题答案 年福建省高中学生化学竞赛(预赛)
一 题 号 得 分 一, 10 分 (1)于酸性溶液中混合等物质的量的 KBrO3 和 KI,生成哪些氧化还原产物,它 们的物质量的比是多少? (2)用漂白粉漂白物料时,常采用以下步骤: 将物料浸入漂白粉溶液,然后暴露在空气中; 将物料浸在稀盐酸中; 将物料浸在大苏打溶液中,最后取出放在空气中干燥;试说明每 一步处理的作用,并写出有关的反应方程式. 答: (1) 6KBrO3 + 5KI + 3H2SO4 二 (2006 年 05 月 28 日 8:00-11:00 共计 3 小时) 三 四 五 六 七 八 九 十 十一 总分

= 3Br

2

+ 5KIO3 + 3K2SO4 + 3H2O

6 mol 5 mol 3 mol 5 mol 所余 1 mol KI 将和(1/5) mol KIO3 作用生成(3/5) mol I2 KIO3 + 5KI + 3H2SO4

(2 分)

= 3I

2

+ 3K2SO4 + 3H2O

1/5 mol 1 mol 3/5 mol 生成 Br2,I2,KIO3,其物质的量比为 3 : 3/5 : 24/5.

(2 分)

(2) 吸收 CO2 释放出 HClO 而进行漂白: + CO2 + H2O ClO 除掉 Ca(OH)2 和钙盐: Ca(OH)2 + 2HCl

= HClO + HCO
4

3

(2 分) (2 分)

= CaCl

2

+ 2H2O

2 除漂白过程中放出的 Cl2: 4Cl2 + S 2 O 3 + 5H2O

= 2 SO

+ 8Cl + 10H+ (2 分)

二, 分)设计以银币(约含 50%Cu)为原料制备硝酸银和胆矾的简单步骤并写出有关 (8 的化学反应方程式 . 答:第一步,将银币溶于 HNO3 并蒸发结晶,得 AgNO3 和 Cu(NO3)2 混合晶体: △ 3Ag + 4HNO3 3AgNO3 + NO↑+ 2H2O △ 3Cu + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 2NO↑+ 4H2O (共 3 分,叙述 1 分,方程式各 1 分)

== ==

第二步, 将混合晶体在 200 ~ 300℃加热分解, AgNO3 不分解, Cu(NO3)2 分解成 CuO, 而 再用水浸取分解产物,过滤.前者进入溶液,后者作为沉淀滤出,将它溶于 H2SO4 后蒸发 结晶得胆矾:

===== 2CuO + 4NO ↑+ O ↑ CuO + H SO + 4H O = CuSO 5H O(胆矾)
2Cu(NO3)2
2 2 2 4 2 4 2

200~300℃

(共 4 分,叙述 2 分,方程式各 1 分)

第三步,将上步滤液蒸发结晶,得 AgNO3 产品. (1 分)

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三, (12 分)氮,磷,铋都是 VA 族元素,它们都可以形成氯化物,例如:NCl3,PCl3, PCl5 和 BiCl3.试问: (1) 为什么不存在 NCl5 及 BiCl5 而有 PCl5? (2) 请写出 NCl3,PCl3,BiCl3 水解反应反应方程式. (3) 热电材料 Bi2Te(3-x) 的性质在 x 由正值变负值时会发生急剧的变化, 欲使 x 由 +0.01 变到 -0.01,应在 5.000 g Bi2Te(3-x) 中加碲多少克? (相对原子质量: Bi 209, Te 127.6) 答: (1)氮为第二周期元素,只有 2s,2p 轨道,最大配位数为 4.故只能形成 NCl3 不 可能有 NCl5. (2 分) 磷为第三周期元素,有 3s,3p,3d 轨道,既可以 sp3 杂化轨道成键,也可以以 sp3d (2 杂化轨道成键,最大配位数为 6.故除可以形成 PCl3 外,还可以形成 PCl5. 分) 2 铋为第六周期元素,由于存在 6s 惰性电子对效应,Bi(V)有强氧化性,Cl 又有还原 性,所以 BiCl5 不会形成. (2 分) (2) NCl3 + 3H2O
3 2

= NH + 3HClO PCl + H O = P(OH) + 3HCl BiCl + H O = BiOCl↓ + 2HCl
3 3 3 2

(1 分) (1 分) (1 分) (3 分)

(3)设需加入 y g Te

5.000 5.000 + y = 209 × 2 + (3 0.01) × 127.6 209 × 2 + (3 + 0.01) × 127.6
y = 0.016
若以 5.00 代入算出这个结果也给满分.

四, 10 分)水中 Ca2+,Mg2+能形成"水垢"使水质变得不适于家庭和工业使用,回答 ( 下列问题: (1)石灰-苏打法被用来大规模软化生活用水,写出配平的离子反应方程式. (2)另一种软化硬水的方法是离子交换法, 交换过程是在装有离子交换树脂的交换柱 或交换床中完成的. A. 用方程式表示离子交换过程 B. 如何对树脂进行再生? C. 离子交换水可作为饮用水吗?为什么? (3)工业上常用格氏盐(某种磷酸盐)作为锅炉用水的软化剂,为什么?画出格氏盐的结 构示意图以及格氏盐与钙离子结合后形成化合物的结构示意图. 答: (1) Ca2+(aq) + CO32-(aq) Mg (aq) + 2 OH (aq) (2) A. 2 Na(R-COO)(s) + Ca2+(aq) B. Ca(R-COO)2(s) + 2 Na+(aq) (1 分) 再生处理使用浓度较高的 NaCl 水溶液按逆反应方向进行置换. (1 分,如
2+ -

CaCO3(s) Mg(OH)2 (s)

(1 分) (1 分)

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果没写"高浓度"扣 0.5 分) C. 离子交换法软化硬水虽然解决了 Ca2+,Mg2+等离子带来的问题, 但却不是理 想的饮用水.
+
+ +

(1 分)

由于水中 Na 离子浓度升高, 因而特别不适于患高血压病的人群饮用. 分) (1 (3) 格氏盐能同 Ca2 ,Mg2 等离子配位生成可溶性配合物, 分)阻止水垢形成 (1 机理是晶体表面被吸附的多阴离子遮盖, 使晶体生长变得缓慢, 晶体严重变形, 而难以聚结成为水垢,因此它可作为锅炉用水的软化剂. (1 分) 结构示意图: (各 1 分)

五, (10 分)含有 SO3 的发烟硫酸试样 1.400g 溶于水后用 0.8050 mol/L NaOH 溶液滴定时 消耗 36.10 ml. 假设试样中不含其它杂质, 己知 M (SO3) =80.06 M 2SO4) (H =98.08, 求试样中 SO3 和 H2SO4 的百分含量(要求正确保留最后结果的有效数字位数).

确定 NaOH 作为基本单元 (1 分) 则 SO3 和 H2SO4 的基本单元为 1/2 SO3 (1 分) 和 1/2 H2SO4 (1 分)
1 ∴ n SO 2
3

m s ω so m s (1 ω so ) + = C NaOH V NaOH 1 1 M so 3 M H 2 SO 4 2 2
3 3

1 + n H 2 SO 2

4

= n ( NaOH

)

(1 分)

1.400 × ω so3 80.06 / 2

+

1.400 × 1 ω so3 98.08 / 2

(

)

= 0.8050 × 36.10 × 10 3

(2 分)

解得 ω SO3 = 0.079 = 7.9%

(2 分)

ω

H SO 2 4

= 1ω

SO 3

= 0.921 = 92.1%

(2 分)

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备注:结果的有效数字分别为二位和三位,每错一个扣 1 分.其他合理解法答案正确照样给分.

六, (10 分)一种作为接触法制备硫酸的催化剂 A,在它的催化作用下,二氧化硫被氧化 为三氧化硫. 1. 写出这种催化剂 A 的化学式. 2. A 溶于盐酸得到一种化合物 B,氯气和水,写出该反应的化学反应式和 B 的化学式. 3. B 在水溶液中是形成一种正二价的六配位的络离子 C,写出该络离子 C 的结构式. 4. B 与乙酰丙酮(2,4-戊二酮)反应可得到兰色的五配位络合物 D,写出该络合物 D 的 结构式. 1. V2O5 2. V2O5+6HCl = 2VOCl2 VOCl2 (2 分) (2 分) (1 分)

+ Cl2 +

H2O

3.

(2 分)

4.

最中间写 CH2 扣 1 分(3 分)

七, (10 分) 具有高能量密度的锂二次电池,有可能成为空间卫星等领域的动力源.最近 有人采用化学交联法由二氯环磷氮烯聚合物(NPCl2)3 和三硫化二钠作用合成出新型无机材 以提高其能量密度和良好的 料三硫代环磷氮烯聚合物[(NPS3)3]n 作为锂二次电池正极材料, 循环性能. 1. 由白磷和氯气反应生成一种磷的氯化物 X,写出该反应的反应式和 X 的化学结构式. 2. 由 X 和氯化铵反应得到(NPCl2)n , 写出该反应的反应式并写出(NPCl2)3 的化学结构式. 3. 说明(NPCl2)3 分子中磷氮间化学健的特性. 4. 若(NPCl2)n 聚合物中的 n=4,那么它能构成几种骨架为(P4N4)环状聚合物的构型. 1. P4(白磷)+ 10 Cl2 = 4PCl5 (2 分)

(1 分) 2. n PCl5 + nNH4Cl = (NPCl2)n + 4n HCl

(2 分) (1 分) (1 分)

3. P 的 d 轨道与 N 的 p 轨道作用形成 d-p 键

4. 三 种 : 非 平 面 型 , 反 型 , 顺 型 . 答 非 平 面 型 , 椅 型 , 船 型 也 给 (3 分) 只答"三种" ,给 1 分;若画出三种化学结构式也给 3 分.

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八(10 分)某同学取 20ml 水放入园底烧瓶中,小心加入 29ml 浓硫酸,冷至室温后,依次 加入 15 克 1–丁醇及 25 克研细的溴化钠.充分振摇后,加入几粒沸石,装上回流装置,通 过加热回流合成 1–溴丁烷.(该题的反应式不要求配平) (1)请根据上述投料情况,写出合成 1–溴丁烷的主要反应式. (2)写出此合成反应可能发生的副反应的反应式. (3) 合成后蒸馏出油状的 1–溴丁烷粗产品略带有红色是因为在反应中产生微量的溴所致, 写出生成溴的反应式.该同学继而加入 NaHSO3 消除红色,写出其反应式.

九, (10 分)化合物 A(C7H12) ,在酸性高锰酸钾溶液中加热回流,反应液中只有环己酮 一种有机物,A 与氯化氢反应得化合物 B,B 与乙醇钠-乙醇溶液共热生成化合物 C,C 能使溴的四氯化碳溶液褪色并生成化合物 D, 再将 D 与乙醇钠-乙醇溶液共热则得到化合 物 E,E 与高锰酸钾溶液加热回流得丁二酸和丙酮酸.化合物 C 若经臭氧解(O3 氧化,然 后用 H2O/Zn 处理)则生成 6–氧代庚醛.

O CH3CCO2H
丙酮酸

O CH3CCH2CH2CH2CH2CHO
6-氧代庚醛

(1)写出化合物 A–E 的结构式(不考虑化合物的立体异构) . (2)用系统命名法命名化合物 B,C,D,E (3)上述化合物中哪个可以由乙烯和 2–甲基–1,3–丁二烯经一步反应而制得?请用反应式 表示. (4)如何将 6–氧代庚醛转化为 1,6–庚二醇?请用反应式表示.

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(1)本小题 5 分,每个结构式 1 分
CH 2 A B CH 3 Cl C CH 3 D Br CH 3 Br E CH 3

(2)本小题 2 分,每个命名 0.5 分,符号或文字有任何一处错误者不给分. B:1–甲基–1–氯环己烷 写成 1–氯–1–甲基环己烷 不给分 C:1–甲基环己烯 或 1–甲基–1–环己烯 D:1–甲基–1,2–二溴环己烷 写成 1,2–二溴–1–甲基环己烷 不给分 E:2–甲基–1,3–环己二烯 (3) (本小题 1 分) 化合物 C 可由乙烯和 2–甲基–1,3–丁二烯经一步反应而制得:
CH2 CH2 CH3 + CH3

(4)本小题 2 分 O

CH3CCH2CH2CH2CH2CHO

H2, Pd(或Ni, Pt) 或 (1) LiAlH4 (2) H3O+ 或 (1) NaBH4 (2) H3O+

OH CH3CHCH2CH2CH2CH2CH2OH

十(10 分)以苯和丙酰氯为原料制备 1–(4–溴苯基)丙烯的反应式如下: O CH2CH2CH3 CH3CH2CCl
AlCl3 (a) CH2CH2CH3 Br (d) (f) (e) Br CH CHCH3 (b) (c)

(1)请在(a) – (f)中填入所得产物的结构或所需的试剂及必要的反应条件; (2)以苯,不超过 4 个碳原子的任何有机物及必要的无机试剂为原料合成 2–丁基–1–硝 基–4–氯苯. (1)本小题 6 分, (a)—(f) 每个 1 分 O CCH2CH3 (b) Zn-Hg /HCl (a)

或 H2NNH2 , NaOH/ (HOCH2CH2O)2 , CH2CH2CH3

(c) Br2 /FeBr3 或 Fe

(d) Br2 /hv 或 高温

(e) Br

(f) NaOH/CH3CH2OH,

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(2) 本小题 4 分
O O + CH3CH2CH2C Cl 或 (CH3CH2CH2CO)2O (1分) O Cl CCH2CH2CH3 Zn-Hg /HCl Cl CH2CH2CH2CH3 AlCl3 CCH2CH2CH3 Cl2 FeCl3 或 Fe

或 H2NNH2 , NaOH/ (HOCH2CH2O)2 , (1分) HNO3 H2SO4 Cl CH2CH2CH2CH3 + NO2 (1分) O2N Cl (1分) CH2CH2CH2CH3

十一(10 分)有机合成是以有机反应为工具,通过设计合理的合成路线,从较简单的化合 物或单质经化学反应合成有机物的过程.有机合成一般包括分子骨架的形成和官能团的引 入,转换及保护等方法.保护羟基官能团常用 2,3-二氢吡喃,该化合物与醇在氯化氢或浓 硫酸催化下形成缩醛,脱除这个保护基通常只要简单的酸性水解(如下图所示):
H+ O
2,3-二氢吡喃

ROH +

H3O+ RO O
缩醛

ROH + O H OH

羟基的保护和脱保护

一个目标化合物通常可经由多条合成路线合成,下面所列的是两条合成 5–甲基–1,5–己二 醇的路线: 路线一: HC CCH2CH2OH HC CH HC CNa (a) (b) (c) (d)

HC CCH2CH2O OH

O

(e)

NaC CCH2CH2O

O

(f)

(g)

CH3 C C CCH2CH2OH CH3

(h)

5-甲基-1,5-己二醇

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路线二:
CH3 CH2 C CH3 (i) CH3 (l) CH3 CH2 C CH2CH2CH2MgBr (CH3CO2)2Hg, H2O (o) (p) CH2 C CH2CH2CH2OH (m) CH3 CH2 C CH2Br (j) CH3 CH2 C CH2MgBr CH3 CH2 C CH2CH2CH2Br CH3 CH2 C CH2CH2CH2CH2OH (n) (k)

NaBH4, OH

5-甲基-1,5-己二醇

(1)请写出上述合成路线中(a)—(m)各步骤所需的试剂; (2)在上述合成"路线一"中,哪些步骤属于分子骨架的形成?哪些属于官能团转换? 哪些属于官能团保护,脱保护? (1)本小题 6.5 分,每个 0.5 分,(n), (o), (p)不要求作答,如作答不论对错不加分也不 扣分.

O (a) NaNH2 O (f) CH3CCH3 O (k) CH2 CH2 (l) H3O+ (m) PBr3 (写成 HBr 不给分) (g) H3O+ (h) H2 /Ni (i) Br2 /hv 或 高温 (j) Mg /无水乙醚 (b) CH2 CH2 (c) H3O+ (d) O , H+ (e) NaNH2

(2)本小题 3.5 分 分子骨架的形成:(b), (f) 官能团转换:(h) 官能团保护:(d) 脱保护: (g)

每个 1 分,共 2 分 0.5 分 0.5 分 0.5 分


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